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　　1、甲醛的簡(jiǎn)介

　　中文名：甲醛，又稱(chēng)蟻醛英文名;FormaldehydeCAS#:50-00-0; EC#:200-001-8化學(xué)性質(zhì)無(wú)色、具有強(qiáng)烈刺激性、窒息性氣味，易溶于水、醇和醚，對(duì)人的眼、鼻有刺激作用。常溫下是氣態(tài)，卻通常以水溶液的形態(tài)下，并且水溶液狀態(tài)下的甲醛易揮發(fā)并隨著溫度上升發(fā)揮速度加快。來(lái)源可由甲醇在銀、銅等金屬催化下脫氫或氧化制得，也可從烴類(lèi)的氧化產(chǎn)物中分出。

　　2、甲醛能可以聞得出來(lái)嗎?

　　甲醛是可以通過(guò)鼻子問(wèn)出來(lái)的，就如前文說(shuō)道，甲醛是無(wú)色具有強(qiáng)烈刺激性、窒息性氣味，而人對(duì)甲醛的嗅覺(jué)閾通常是0.06-0.07mg/m3。但是，入住新房時(shí)聞到的難聞味道，并不完全指的是甲醛，除甲醛外還有苯、TVOC等。而且，兒童和老年人對(duì)甲醛的接觸更為敏感;患有呼吸道疾病、哮喘患者或其他慢性病的人對(duì)接觸甲醛更敏感。

　　3、不同狀態(tài)的應(yīng)用狀況

　　水溶液狀態(tài)濃度最高可達(dá)55%，通常是30-40%，稱(chēng)為甲醛水，俗稱(chēng)：福爾馬林(一般是37%的甲醛水溶液)，用作各類(lèi)標(biāo)本的防腐保存(反應(yīng)效果：甲醛與蛋白質(zhì)中的氨基結(jié)合生成N-甲烯衍生物，使蛋白質(zhì)失去氨基，分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，蛋白質(zhì)失去活性而凝固)。應(yīng)用不同的濃度要求，亦可用作涂料、白乳膠、木材的防腐劑、甚至是食品的保鮮。聚合反應(yīng)，生成酚醛樹(shù)脂(電木)苯酚和甲醛在酸性催化劑作用下，苯酚過(guò)量時(shí)聚合反應(yīng)生成熱塑性酚醛樹(shù)脂;在堿性催化劑作用下，甲醛過(guò)量時(shí)聚合反應(yīng)生成熱固性酚醛樹(shù)脂。聚合反應(yīng)，生成聚甲醛樹(shù)脂(POM)聚甲醛又分均聚甲醛(美國(guó)杜邦生產(chǎn))和共聚甲醛(日本保理生產(chǎn))，相對(duì)這兩種聚甲醛均聚甲醛相比共聚甲醛硬度要高、耐磨性及韌性更好。縮聚反應(yīng)，生成脲醛樹(shù)脂(UF)尿素與甲醛在催化劑(堿性或酸性催化劑)作用下,縮聚成初期脲醛樹(shù)脂,然后再在固化劑或助劑作用下,形成不溶、不熔的末期熱固性樹(shù)脂，這也是目前人造板(包括膠合板、大芯板、中密度纖維板和刨花板等)的主要膠粘劑，甲醛會(huì)以游離狀態(tài)出現(xiàn)。縮合反應(yīng)，生成聚乙烯醇縮醛纖維(維綸，PVA)以性能穩(wěn)定的乙烯醇醋酸酯(即醋酸乙烯)為單體聚合，然后將生成的聚醋酸乙烯醇解得到聚乙烯醇，紡絲后再用甲醛處理才能得到。聚乙烯醇縮甲醛纖維是合成纖維的一種又稱(chēng)維尼龍，因其性能接近棉花有“合成棉花”制成，也稱(chēng)維綸。紡織品應(yīng)用在服裝面料的生產(chǎn)前期會(huì)涉及到含甲醛的免燙樹(shù)脂整理劑、棉制品或其他紡織制品為增加水洗、耐氯、耐汗?jié)n、耐摩擦或耐色牢度性能時(shí)做固色處理的處理劑、印花工藝時(shí)用到的粘合劑、或會(huì)在印花燃料加入甲醛用作防腐劑、纖維素纖維滌綸劑滌棉混紡織物用到的永久性阻燃劑等這些會(huì)在人們穿著和使用的過(guò)程中逐漸釋放出游離甲醛。

　　4、甲醛入侵渠道及危害

　　口鼻吸入喉嚨會(huì)疼痛、上呼吸道會(huì)受到刺激(輕微的咳嗽、咳痰，明顯的鼻塞、打噴嚏、流鼻涕，甚至流眼淚、頭昏、乏力等癥狀)、下呼吸道刺激(明顯的咳嗽、咳痰、胸悶、胸痛，甚至伴隨喘息、氣促)、甚至是引起肺炎、慢性支氣管炎乃至死亡。眼睛刺激會(huì)引起眼睛灼熱、瘙癢、流淚和發(fā)紅嚴(yán)重的可能會(huì)導(dǎo)致視力障礙。皮膚接觸會(huì)引起皮膚過(guò)敏(表現(xiàn)癥狀：皮膚的紅色斑片，和皮膚相平齊，壓之褪色，松開(kāi)之后很快恢復(fù)正常紅色或皮膚出現(xiàn)紅腫、脫皮等)，也會(huì)引起過(guò)敏性接觸皮炎(表現(xiàn)癥狀：皮疹、皮癢、水皰、紅斑、結(jié)痂、滲液、紅腫、發(fā)熱)?？诓繑z入會(huì)引起上消化道立即會(huì)出現(xiàn)腐蝕性損害在大量吸收后，經(jīng)過(guò)代謝可氧化還原成對(duì)人體毒性極強(qiáng)的甲酸，會(huì)導(dǎo)致代謝性酸中毒的發(fā)生，從而出現(xiàn)循環(huán)虛脫和腎小球功能的衰竭。而代謝性酸中毒發(fā)展就會(huì)引起患者一系列的癥狀，比如昏迷、暈厥等中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。一般，輕度中毒就會(huì)有視物模糊、頭暈、頭痛、乏力的全身癥狀;中度中毒就會(huì)有持續(xù)咳嗽、聲音嘶啞、胸痛、呼吸困難;重度中毒比如喉頭水腫、窒息、肺水腫、昏迷、休克等一系列臨床表現(xiàn)。除此之外，甲醛具備會(huì)引起致癌或突變的危害。當(dāng)然，上述這些危害并不是少量都有相應(yīng)危害，具體我們看一下CLP法規(guī)的數(shù)據(jù)要求。

　　5、甲醛在CLP法規(guī)中的標(biāo)簽及分類(lèi)要求

　　甲醛被分類(lèi)H350(可能致癌)、H340(可能會(huì)導(dǎo)致遺傳性缺陷)、H301(吞咽有毒)、H311(和皮膚接觸有毒)、H331(吸入有毒)、H314(造成嚴(yán)重的皮膚灼傷和眼灼傷)、H317(可能會(huì)導(dǎo)致皮膚過(guò)敏性反應(yīng))。且表格內(nèi)不難看出，在表格中特殊含量欄也列明了幾項(xiàng)不同危險(xiǎn)的特殊含量說(shuō)明，這意思就是當(dāng)甲醛達(dá)到一定濃度才會(huì)相應(yīng)的危險(xiǎn)(如特殊含量列說(shuō)明的“Skin Corr. 1B: H314: C≥25%”指的意思就是當(dāng)甲醛濃度達(dá)到25%以上才會(huì)有造成皮膚灼傷和眼灼傷危險(xiǎn))，反之，沒(méi)有額外說(shuō)明濃度要求的則不會(huì)因?yàn)闈舛鹊脑虿艜?huì)有相應(yīng)的危險(xiǎn)(如H301，吞咽有毒，則沒(méi)有額外說(shuō)明，意思就是不管甲醛的濃度如何，吞咽都有毒。)

　　6、都有那些國(guó)家對(duì)甲醛有要求

　　日本是世界上最早將甲醛用于紡織整理的國(guó)家之一，也是最早發(fā)現(xiàn)甲醛對(duì)人體健康危害性的國(guó)家，并于1973.10.12通過(guò)《家用產(chǎn)品有害物質(zhì)控制法》并規(guī)定24個(gè)月以下嬰幼兒使用的紡織產(chǎn)品(尿布、圍兜、睡衣、床上用品等)甲醛吸光度不得超過(guò)0.05或16ppm;紡織產(chǎn)品(除24個(gè)月嬰幼兒使用紡織產(chǎn)品外)甲醛不得超過(guò)75mg/kg。其后，日本后生省依據(jù)上述法令于1974年頒布第34號(hào)令，規(guī)定相關(guān)紡織品中的甲醛限量。24個(gè)月內(nèi)使用的紡織品，甲醛吸光度小于0.05;24個(gè)月至成年人的內(nèi)衣褲、手套、襪子、假發(fā)、假睫毛、假胡須等，甲醛含量75ug/g以下;成年襯衣等，甲醛含量300ug/g以下;成人外衣，甲醛含量1000ug/g以下;該法令于1975.10.01開(kāi)始生效。而其他國(guó)家，也相應(yīng)提出紡織品甲醛的相關(guān)要求，并以國(guó)際紡織品協(xié)會(huì)《OEKO-TEX》里的甲醛要求適用范圍廣，在OEKO提及相關(guān)紡織品類(lèi)甲醛游離和釋放含量要求如下：嬰兒使用紡織品(36個(gè)月以下)，甲醛不得檢出(即吸光度小于0.05，或低于16mg/kg);直接接觸皮膚類(lèi)紡織品，75mg/kg;不直接接觸皮膚類(lèi)紡織品，150mg/kg;家飾材料類(lèi)紡織品，300mg/kg。OEKO提及相關(guān)皮革類(lèi)甲醛游離和釋放含量如下：嬰兒使用紡織品(36個(gè)月以下)，10mg/kh;直接接觸皮膚類(lèi)紡織品，75mg/kg;不直接接觸皮膚類(lèi)紡織品，150mg/kg;家飾材料類(lèi)紡織品，300mg/kg;然而，這篇文章并不主在講述紡織品的甲醛要求，而是玩具上的甲醛要求。在我的整理收集當(dāng)中有下面這些(歡迎補(bǔ)充)。

　　歐盟EN71-9這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)想必不用再多說(shuō)什么，這也是目前歐盟正在執(zhí)行的一項(xiàng)要求，針對(duì)3歲以下兒童使用的玩具上可接觸的紡織品/紙制品/膠合木制品甲醛的游離和釋放量提出限制。(要求參考下表EN71-9)歐盟除開(kāi)上述的EN71-9之外，于2018.12.18擬定草案“G/TBT/N/EU/635”向WTO提議限制甲醛在36個(gè)月兒童使用的玩具或設(shè)計(jì)放入口中的玩具要求。該提案于2019.11.19正式被歐盟公報(bào)公布，并指出該提案指令號(hào)為EU 2019/1929，并將此要求歸納如2009-48-EC指令附件Ⅱ附錄C中，且定于2021.05.21正式開(kāi)始執(zhí)行。(要求參考下表2009-48-EC附件Ⅱ附錄C)日本的ST 2016 Part 3 化學(xué)特性中的第1.6點(diǎn)(用于玩具中的紡織品)中針對(duì)紡織品對(duì)24個(gè)月以上及24個(gè)月以上兒童玩具分別提出要求，其限值分別為吸光數(shù)值0.05或16ug/g及75ug/g。美國(guó)方面除開(kāi)前期提及的“兒童無(wú)毒法案”中的優(yōu)先化學(xué)品中有對(duì)甲醛限制之外，便是我們所熟知的CHCC。“兒童無(wú)毒法案”整理可參閱(美國(guó)兒童無(wú)毒法案，非純粹技術(shù)貼專(zhuān)業(yè)咖慎點(diǎn)!!!)及各州的CHCC講述可參考(TQTM of CHCC Section-201802期A版)已有講述在此便不再一一細(xì)述。

　　7、歐盟RAPEX甲醛通告分布及分析

　　經(jīng)查詢(xún)得知，從2005年至今歐盟PAPEX關(guān)于甲醛不符合標(biāo)準(zhǔn)通告共43批次，其中玩具類(lèi)25批次，紡織品類(lèi)16批次，兒童護(hù)理產(chǎn)品類(lèi)2批次。在玩具類(lèi)的25批次中，除1批次屬于指畫(huà)顏料玩具，2批次屬于紡織毛絨玩具之外，22批次均屬于木制拼圖玩具，且在這25批次中有12批次由中國(guó)進(jìn)口。

　　8、怎樣有效減低甲醛紡織品

　　除選用無(wú)甲醛整理劑、處理劑、助劑或改善紡織品整理工藝外，紡織品成品可用40度溫水浸泡(約1H)可使甲醛溶于水中，這樣可達(dá)到一定的降低效果。放置在通風(fēng)處，這樣會(huì)加快甲醛的揮發(fā)，這樣也有一定的降低效果。居家場(chǎng)所話(huà)說(shuō)，網(wǎng)上大勢(shì)宣傳的栽某某植物可有效減低/吸收甲醛，這個(gè)應(yīng)該補(bǔ)充一下，是大量種植某某植物才有降低/吸收甲醛的作用，倘若您靠著您桌面的那么一兩顆就想達(dá)到效果的話(huà)，我其實(shí)更想說(shuō)“有一棵綠植點(diǎn)綴一下您凌亂的桌面也挺好”木/竹炭吸附甲醛，這個(gè)做法還尤為可取，至少這個(gè)在狹小的空間內(nèi)還是不錯(cuò)的。最后一個(gè)，還是建議經(jīng)常通風(fēng)吧，這個(gè)經(jīng)濟(jì)又實(shí)惠，而且有時(shí)連風(fēng)扇/空調(diào)都省了。

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